OTROS CARBOHIDRATOS IMPORTANTES

Figura 34:Dexosiazucares, Imagen Tomada

de: (McMurry, J. (2004), p.p. 972)

Además de los carbohidratos comunes mencionados en las secciones anteriores, hay varios derivados importantes de los carbohidratos. Su semejanza estructural con las azúcares es clara, pero no son aldosas o cetosas simples. Los desoxiazúcares “carecen” de un átomo de oxígeno (es decir, un –H sustituye a un grupo –OH). El desoxiazúcar más común es la 2-desoxirribosa, azúcar que se encuentra en el ADN. Tome en cuenta que la 2-desoxirribosa existe en solución acuosa como una mezcla compleja en equilibrio de ambas formas, furanosa y piranosa. (Figura 34)

Figura 35:Aminoazucares, Imagen Tomada

de: (McMurry, J. (2004), p.p. 973)

En los aminoazucares (como la D-glucosamina) un –NH₂ reemplaza al grupo –OH. La N-acetalamida derivada de la D-glucosamina es la unidad monosacárida de la quitina, el material de construcción de la cáscara dura que protege a los insectos y los crustáceos. Otros aminoazucares se encuentran en los antibióticos, como la estreptomicina y la gentamicina. (Figura 35)

 

SINTESIS DE POLISACARIDOS

Figura 32:Epoxido de un Glical, Imagen Tomada

de: (McMurry, J. (2004), p.p. 972)

En virtud de que poseen numerosos grupos –Oh de reactividad similar, y una complejidad estructural muy grande, la síntesis de los polisacáridos en el laboratorio ha sido un problema particularmente difícil. En la actualidad están en desarrollo varios procedimientos y al parecer prometen grandes logros en este campo. Entre los métodos mas promisorios está el método de acoplamiento de un glicaldesarrollado por Samuel Danishefsky en la Universidad de Columbia.(Figura 32)

Un glicales un azúcar insaturado que se prepara con facilidad a partir del monosacárido apropiado, con un doble enlace C₁-C₂. Para ser usado en la síntesis de un polisacárido, hay que proteger primero su grupo –OH primario mediante la formación de un silil éter y sus dos grupos –OH secundarios adyacentes con un carbonato cíclico. A continuación se epoxida el glical protegido.

Figura 33:Glical disacárido, Imagen Tomada

de: (McMurry, J. (2004), p.p. 972)

Cuando se trata el epóxido del glical con un segundo glical que tenga un grupo –OH libre de presencia de ZnCl₂, se produce una apertura catalizada por acido del anillo epóxido por un ataque por el lado opuesto y se forma un disacárido. Este es un glical, de modo que se puede epoxidar y reaccionar con otro glical protegido para dar un trisacárido, y así sucesivamente. Si se usan los azúcares apropiados en cada etapa, en principio se puede prepara una gran variedad de polisacáridos. (Figura 33)